本發(fā)明公開(kāi)了一種含苯系物強(qiáng)酸性化工廢水應(yīng)急處理方法，屬于廢水應(yīng)急處理技術(shù)領(lǐng)域。該方法包括以下步驟：A)首先將受污染含有苯系物強(qiáng)酸性化工廢水異位暫存，選擇當(dāng)?shù)匚鬯畯S周邊的企業(yè)現(xiàn)有的廢水處理設(shè)施作為反應(yīng)器，使用弱堿性陰離子樹(shù)脂吸附進(jìn)行一級(jí)預(yù)處理，去除廢水中含有的苯磺酸類(lèi)物質(zhì);B)將出水采用過(guò)硫酸鹽強(qiáng)化芬頓氧化二級(jí)預(yù)處理;C)利用當(dāng)?shù)匚鬯幚韽S現(xiàn)有的處理單元，去除步驟B)出水的固體懸浮物;D)將步驟C)出水進(jìn)行生化處理。該方法能夠利用現(xiàn)有廢水處理設(shè)施進(jìn)行應(yīng)急處理，現(xiàn)場(chǎng)投資少，運(yùn)行成本低，受外界影響小。進(jìn)一步地采用穿孔曝氣管射流作用投加藥劑，有效降低強(qiáng)化芬頓氧化反應(yīng)的時(shí)間，能夠滿足應(yīng)急處理中快速、高效的處理需求。

　　權(quán)利要求書(shū)

　　1.一種含苯系物強(qiáng)酸性化工廢水應(yīng)急處理方法，其特征在于，包括以下步驟：

　　A)將受污染含有苯系物強(qiáng)酸性化工廢水使用弱堿性陰離子樹(shù)脂吸附進(jìn)行一級(jí)預(yù)處理，去除廢水中含有的苯磺酸類(lèi)物質(zhì);

　　B)將步驟A)出水采用過(guò)硫酸鹽強(qiáng)化芬頓氧化二級(jí)預(yù)處理;

　　C)去除步驟B)出水的固體懸浮物;

　　D)將步驟C)出水進(jìn)行生化處理。

　　2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含苯系物強(qiáng)酸性化工廢水應(yīng)急處理方法，其特征在于，所述步驟B)中二級(jí)預(yù)處理包括采用穿孔曝氣管的射流方法向池體中投加硫酸亞鐵溶液、雙氧水以及過(guò)硫酸鹽溶液進(jìn)行過(guò)硫酸鹽強(qiáng)化芬頓氧化的過(guò)程。

　　3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含苯系物強(qiáng)酸性化工廢水應(yīng)急處理方法，其特征在于，所述步驟B)中穿孔曝氣管深入池體中的一端為盲端，曝氣壓力為20-70kpa，具體壓力根據(jù)反應(yīng)罐體或者池體的高度決定。

　　4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含苯系物強(qiáng)酸性化工廢水應(yīng)急處理方法，其特征在于，所述步驟B)中硫酸亞鐵溶液、雙氧水以及過(guò)硫酸鹽溶液投加完畢后，采用穿孔曝氣管曝氣繼續(xù)攪拌直至反應(yīng)完畢。

　　5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含苯系物強(qiáng)酸性化工廢水應(yīng)急處理方法，其特征在于，所述步驟B)中以硫酸亞鐵的量為廢水質(zhì)量0.5-1.0%投加硫酸亞鐵溶液;和/或以廢水質(zhì)量的1.0-1.5%投加質(zhì)量濃度為30%的過(guò)氧化氫;和/或以過(guò)硫酸鹽質(zhì)量為廢水質(zhì)量的0.01-0.015%投加過(guò)硫酸鹽溶液。

　　6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的含苯系物強(qiáng)酸性化工廢水應(yīng)急處理方法，其特征在于，所述步驟B)中強(qiáng)化的芬頓氧化二級(jí)預(yù)處理的反應(yīng)時(shí)間為0.5-1.0h。

　　7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的含苯系物強(qiáng)酸性化工廢水應(yīng)急處理方法，其特征在于，在步驟B)中強(qiáng)化芬頓氧化反應(yīng)進(jìn)行之前首先將pH值調(diào)節(jié)為3-4;和/或在步驟B)中強(qiáng)化芬頓氧化反應(yīng)進(jìn)行之后將pH值調(diào)節(jié)為8-9。

　　8.根據(jù)權(quán)利要求1～7中任意一項(xiàng)所述的含苯系物強(qiáng)酸性化工廢水應(yīng)急處理方法，其特征在于，所述步驟A)中采用的樹(shù)脂為叔胺基基團(tuán)改性的大孔樹(shù)脂苯乙烯-二乙烯苯超交高聯(lián)樹(shù)脂。

　　9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的含苯系物強(qiáng)酸性化工廢水應(yīng)急處理方法，其特征在于，所述步驟A)中首先將受污染含有苯系物強(qiáng)酸性化工廢水異位暫存，選擇當(dāng)?shù)匚鬯畯S周邊的企業(yè)現(xiàn)有的廢水處理設(shè)施作為反應(yīng)器，所述廢水處理設(shè)施選自廢水收集池、厭氧池、缺氧池或好氧池;和/或所述驟C)中利用當(dāng)?shù)匚鬯幚韽S現(xiàn)有的處理單元，去除固體懸浮物處理選自混凝沉淀、格柵、氣浮中的一種或幾種組合;和/或所述步驟D)中生化處理選自厭氧水解酸化、缺氧/好氧生物處理中的一種或幾種組合。

　　10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的含苯系物強(qiáng)酸性化工廢水應(yīng)急處理方法，其特征在于，當(dāng)所述步驟D)出水不滿足條件時(shí)，還可繼續(xù)采用末端把關(guān)工藝，所述末端把關(guān)工藝選自物化混凝、次氯酸鈉氧化、高級(jí)氧化中的一種或幾種組合。

　　說(shuō)明書(shū)

　　一種含苯系物強(qiáng)酸性化工廢水應(yīng)急處理方法

　　技術(shù)領(lǐng)域

　　本發(fā)明屬于廢水應(yīng)急處理技術(shù)領(lǐng)域，更具體地說(shuō)，涉及一種含苯系物強(qiáng)酸性化工廢水應(yīng)急處理方法。

　　背景技術(shù)

　　近些年國(guó)內(nèi)屢次發(fā)生突發(fā)性水污染事件，已引起社會(huì)、政府的強(qiáng)烈關(guān)注。例如，2009年2月20日，江蘇省鹽城市城西水源遭酚類(lèi)化合物污染，兩家自來(lái)水廠關(guān)閉，數(shù)十萬(wàn)市民飲水受到影響。據(jù)當(dāng)?shù)丨h(huán)保部門(mén)查明，該水污染事件是取水口上游一家化工廠偷排污水所致。監(jiān)測(cè)結(jié)果表明水中含量超標(biāo)最嚴(yán)重的物質(zhì)為揮發(fā)酚，原水取水口的水中含揮發(fā)酚量達(dá)到0.2mg/L，超標(biāo)100倍。2010年2月徐州旗山礦發(fā)生泄漏，導(dǎo)致含有超高濃度鐵、錳離子的礦井廢水外排到附近河流水域，導(dǎo)致水體中的鐵、錳離子遠(yuǎn)超《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB3838-2002)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。2014年4月10日，常州市藻江河沿岸企業(yè)偷排造成某河道水體砷嚴(yán)重超標(biāo)，企業(yè)附近砷平均濃度5mg/L，局部濃度大于10mg/L。而針對(duì)突發(fā)性的化工廢水污染事件，如何能夠及時(shí)有效開(kāi)展應(yīng)急處理方案變得尤為重要。

　　中國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)為CN101905920A的現(xiàn)有技術(shù)公開(kāi)了一種利用導(dǎo)流明渠應(yīng)急處理鐵、錳超標(biāo)水體的方法，該現(xiàn)有技術(shù)是在污染河道上修建截流壩隔斷污染的水體，并在截流壩上游與下游開(kāi)挖一條導(dǎo)流明渠，通過(guò)導(dǎo)流明渠中水位差產(chǎn)生快速水流對(duì)混凝劑進(jìn)行有效的水力攪拌，使河水與混凝劑充分混合，使河水中鐵、錳離子與混凝劑形成絮狀物沉淀，河水得到凈化;同時(shí)在水壩下游河道建溢流壩，形成的絮狀物沉淀在溢流壩處被攔截，待水體處理達(dá)標(biāo)后挖出泥渣，離心脫水，并進(jìn)行安全處置。該方法可以快速、高效去除水中鐵、錳離子，絮凝形成的泥渣可以被溢流壩有效截流后安全處置。

　　中國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)為CN102107965A的現(xiàn)有技術(shù)公開(kāi)了一種鐵、錳超標(biāo)水源水的應(yīng)急預(yù)處理系統(tǒng)及其處理方法，該方法包括入水管相連接的氫氧化鈣溶液配制槽，混合反應(yīng)區(qū)與固液分離區(qū)相通，固液分離區(qū)與樹(shù)脂再生槽和出水管相連接。它是將氫氧化鈣溶液投加到入水管混凝反應(yīng)，混凝出水經(jīng)斜管沉淀池的沉淀處理后，出水進(jìn)入集離子交換、固液分離和再生為一體的復(fù)式反應(yīng)器，去除剩余錳離子和鈣離子，出水中的磁性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂通過(guò)磁力傳送帶實(shí)現(xiàn)樹(shù)脂與水的分離，出水常規(guī)處理，而磁性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂在再生槽中經(jīng)稀鹽酸溶液再生后重新回到混合反應(yīng)區(qū)。

　　中國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)為CN101549922A的現(xiàn)有技術(shù)公開(kāi)了一種受酚污染的河流應(yīng)急處理方法，該方法首先利用河道反應(yīng)器的選擇，將污染的河流隔斷，然后選擇受污染河段作為實(shí)施載體建立河道反應(yīng)器，將河道反應(yīng)器分為三個(gè)功能區(qū)：氧化區(qū)、沉淀區(qū)及吸附區(qū);第一功能區(qū)為氧化區(qū)，使用Fenton氧化或臭氧氧化;第二功能區(qū)為沉淀區(qū)，采用平流式沉淀池設(shè)計(jì)，出水處設(shè)有浮動(dòng)的擋板，沉淀區(qū)剩余含酚河泥;第三功能區(qū)為吸附區(qū)，在上面步驟的出水中投加粉末活性碳，并通過(guò)堿中和，調(diào)整出水pH為中性。

　　但目前對(duì)于含苯系物強(qiáng)酸性的化工廢水突發(fā)性泄露的應(yīng)急處理方法研究較少，亟待對(duì)此類(lèi)事件提出高效、快速的應(yīng)急處理方法，以應(yīng)對(duì)突發(fā)的此類(lèi)廢水泄露事件。

　　發(fā)明內(nèi)容

　　1.要解決的問(wèn)題

　　針對(duì)含苯系物強(qiáng)酸性化工廢水突發(fā)性泄露處理方法的應(yīng)急處理的高效性問(wèn)題，本發(fā)明提供一種含苯系物強(qiáng)酸性化工廢水應(yīng)急處理方法，該方法能夠利用現(xiàn)有的廢水處理設(shè)施進(jìn)行應(yīng)急處理，現(xiàn)場(chǎng)投資少，運(yùn)行成本低，操作簡(jiǎn)單，受外界影響小;

　　進(jìn)一步地，利用穿孔曝氣管射流方法投加過(guò)硫酸鹽強(qiáng)化芬頓氧化的反應(yīng)藥劑，使投加物在氣流作用下以高壓力進(jìn)入反應(yīng)體系中，有效提高高級(jí)氧化的效率，縮短反應(yīng)時(shí)長(zhǎng)。

　　2.技術(shù)方案

　　為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案如下：

　　一種含苯系物強(qiáng)酸性化工廢水應(yīng)急處理方法，包括以下步驟：

　　A)首先將受污染含有苯系物強(qiáng)酸性化工廢水異位暫存，然后選擇當(dāng)?shù)匚鬯畯S周邊的企業(yè)現(xiàn)有的廢水處理設(shè)施作為反應(yīng)器，使用弱堿性陰離子樹(shù)脂吸附進(jìn)行一級(jí)預(yù)處理，去除廢水中含有的苯磺酸類(lèi)物質(zhì);

　　B)將步驟A)出水采用過(guò)硫酸鹽強(qiáng)化芬頓氧化二級(jí)預(yù)處理;

　　C)利用當(dāng)?shù)匚鬯幚韽S現(xiàn)有的處理單元，去除步驟B)出水的固體懸浮物;

　　D)將步驟C)出水進(jìn)行生化處理。

　　優(yōu)選地，所述步驟A)中廢水處理設(shè)施可以為廢水收集池、厭氧池、缺氧池或好氧池。

　　優(yōu)選地，所述步驟A)中采用的樹(shù)脂為：叔胺基(-N(CH3)2)基團(tuán)強(qiáng)化改性的大孔樹(shù)脂苯乙烯-二乙烯苯超交高聯(lián)樹(shù)脂，吸附去除廢水中苯磺酸類(lèi)物質(zhì)。

　　優(yōu)選地，所述步驟A)中，樹(shù)脂吸附一級(jí)預(yù)處理中樹(shù)脂吸附體積達(dá)到500-1000BV時(shí)需進(jìn)行樹(shù)脂再生，利用5%氫氧化鈉溶液進(jìn)行樹(shù)脂再生，脫附液作為危險(xiǎn)廢液處理。

　　優(yōu)選地，所述步驟B)中過(guò)硫酸鹽強(qiáng)化芬頓氧化二級(jí)預(yù)處理具體包括：投加氫氧化鈣/氧化鈣至pH值為3.0-4.0左右;按照廢水質(zhì)量的0.5-1.0%(硫酸亞鐵占廢水的質(zhì)量分?jǐn)?shù))投加硫酸亞鐵溶液，和/或按照廢水質(zhì)量的1.0-1.5%投加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的雙氧水，和/或按照廢水質(zhì)量的0.01-0.015%(過(guò)硫酸鹽占廢水的質(zhì)量分?jǐn)?shù))投加過(guò)硫酸鹽溶液，所述過(guò)硫酸鹽可以為，過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫酸鉀;所述硫酸亞鐵溶液、雙氧水以及過(guò)硫酸鹽溶液分別利用穿孔曝氣管的射流方法投加到池體中;硫酸亞鐵、雙氧水、過(guò)硫酸鹽溶液投加量主要根據(jù)反應(yīng)池體的廢水體積以及廢水水質(zhì)所決定。其中穿孔曝氣管投加方式具有三方面的作用，一方面利用氣流帶動(dòng)了藥劑的投加，使進(jìn)入水體的藥劑具有較大的初始擴(kuò)散速度;此外，利用氣體擾動(dòng)了池體中的廢水，將藥劑與廢水中污染物物質(zhì)充分混勻并發(fā)生反應(yīng)，既能夠節(jié)約三種藥劑的藥劑泵的設(shè)備成本，同時(shí)使得藥劑更加均勻地投加到池體當(dāng)中，最大限度地利用了藥劑的氧化、還原性能;另外由于藥劑在氣流紊動(dòng)條件下在廢水中均勻地分散，可縮短化學(xué)反應(yīng)所需要的反應(yīng)時(shí)間。反應(yīng)結(jié)束后，繼續(xù)投加氫氧化鈣/氧化鈣進(jìn)行中和，至pH值為8-9左右，自然沉降，上清液排至污水收集池，物化產(chǎn)生的污泥泵至污泥濃縮池待處理。

　　優(yōu)選地，所述穿孔曝氣管一端為盲端，曝氣壓力為20-70kpa，具體壓力根據(jù)反應(yīng)罐體或者池體的高度決定。

　　優(yōu)選地，所述步驟B)中硫酸亞鐵溶液、雙氧水以及過(guò)硫酸鹽溶液三種藥劑投加完畢后，采用穿孔曝氣管曝氣繼續(xù)攪拌直至反應(yīng)完畢。在投加藥劑結(jié)束后繼續(xù)曝氣攪拌，利用氣體擾動(dòng)池體中的廢水，使藥劑與廢水中污染物物質(zhì)反應(yīng)的過(guò)程中繼續(xù)被擾動(dòng)且自由基充分?jǐn)U散并充分與有機(jī)物發(fā)生反應(yīng)，可進(jìn)一步縮短強(qiáng)化芬頓氧化反應(yīng)所需要的反應(yīng)時(shí)間。

　　優(yōu)選地，所述步驟B)中強(qiáng)化芬頓氧化二級(jí)預(yù)處理的反應(yīng)時(shí)間為0.5-1.0h。采用上述的穿孔曝氣管的射流方法投加芬頓氧化試劑，相比于常規(guī)藥劑泵方式投加藥劑的芬頓氧化反應(yīng)，能夠大大縮短處理時(shí)間。

　　優(yōu)選地，所述驟C)中去除固體懸浮物處理選自混凝沉淀、格柵、氣浮中的一種或幾種組合。

　　優(yōu)選地，所述步驟D)中生化處理選自厭氧水解酸化、缺氧/好氧生物處理中的一種或幾種組合。

　　優(yōu)選地，當(dāng)所述步驟D)出水不滿足條件時(shí)，還可繼續(xù)采用末端把關(guān)工藝，所述末端把關(guān)工藝選自物化混凝、次氯酸鈉氧化、高級(jí)氧化中的一種或幾種組合，最終實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放。

　　優(yōu)選地，所述步驟D)中生化處理廢水停留時(shí)間HRT為20-36h，厭氧或缺氧/好氧生物處理污泥濃度為2000-3500mg/L。最終出水COD、氨氮滿足《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB18918-2002)一級(jí)A標(biāo)準(zhǔn)，其他各指標(biāo)滿足污水處理廠排放標(biāo)準(zhǔn)。

　　3.有益效果

　　相比于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的有益效果為：

　　(1)本發(fā)明采用的過(guò)硫酸鹽強(qiáng)化芬頓氧化處理的步驟較常規(guī)芬頓氧化更為高效;進(jìn)一步利用穿孔曝氣管射流作用投加藥劑，有效降低過(guò)硫酸鹽強(qiáng)化芬頓氧化反應(yīng)的時(shí)間，相比于常規(guī)投加方式，采用本發(fā)明中的穿孔曝氣管投加方式，且在投加藥劑完畢后繼續(xù)采用穿孔曝氣管曝氣攪拌反應(yīng)，在相同條件下能夠使反應(yīng)時(shí)間縮短50%以上，在應(yīng)急處理中能夠滿足快速、高效的處理需求，同時(shí)結(jié)合現(xiàn)場(chǎng)的廢水處理設(shè)施進(jìn)行應(yīng)急處理，現(xiàn)場(chǎng)投資少，運(yùn)行成本低，操作簡(jiǎn)單，效率高，受外界影響小;

　　(2)本發(fā)明先將受污染含有苯系物強(qiáng)酸性化工廢水異位暫存，然后選擇當(dāng)?shù)匚鬯畯S周邊的企業(yè)現(xiàn)有的廢水處理設(shè)施(如廢水收集池、厭氧池、缺氧池、好氧池等)作為反應(yīng)器，能夠?qū)崿F(xiàn)就地取材應(yīng)急處理，節(jié)省了大量的人力、物力成本;

　　(3)本發(fā)明使用的處理藥劑簡(jiǎn)單，為氫氧化鈣/氧化鈣、雙氧水、硫酸亞鐵以及過(guò)硫酸鹽等普通藥劑，藥劑成本低廉、易得，屬于常規(guī)的水處理藥劑;

　　(4)本發(fā)明對(duì)于受污染含有苯系物強(qiáng)酸性化工廢水處理效果顯著，處理后水質(zhì)滿足COD、氨氮滿足《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB18918-2002)一級(jí)A標(biāo)準(zhǔn)，其他各指標(biāo)滿足污水處理廠排放標(biāo)準(zhǔn)。